硫还原反应（SRR）在大容量锂硫（LI-S）电池中起着核心作用。SRR涉及一个复杂的16电子转化过程，具有多个锂多硫化物中间体和反应分支1,2,3。建立复杂的反应网络对于改进LI-S电池的SRR的合理调整至关重要，但代表着令人生畏的挑战4,5,6。本文中，我们系统地研究电催化SRR，以使用氮，硫，双掺杂的孔石化烯框架作为模型电极来解密其网络，以了解电催化剂在加速转化动力学中的作用。结合了循环伏安法，原位拉曼光谱和密度理论计算，我们在各种势能上识别并直接介绍关键中间体（S8，LI2S8，LI2S6，LI2S4和LI2S），并阐明其转换途径。LI2S4和LI2S6主要观察到，其中LI2S4代表了决定整体SRR动力学的关键电化学中间体。LI2S6是通过成分（不成比例）产生的（消耗）的反应，并未直接参与电化学反应，但显着有助于多硫化物穿梭过程。我们发现，氮，双掺杂的孔石墨烯框架催化剂可以帮助加速多硫化物的转化动力学，从而使可溶性锂多硫化物更快地耗尽，从而降低电势，从而降低多硫化物的快速硫化物的快照效应和增强输出潜力。这些结果强调了电催化方法是应对LI-S电池的基本挑战的一种有希望的策略。